雙氮橋聯1,10-菲咯啉大環與金屬離子的配位反應研究

雙氮橋聯1,10-菲咯啉大環H?2HAPP(圖1)是類卟啉大環配體. 1972年, Ogawa等 [1]首次報道了該大環的合成, 其鈷、鎳和銅配合物的制備也已見報道[1～7]. Fig.1 Molecular structure of aza-bridged bis-phenanthroline macrocycle(H2HAPP)研究結果顯示, H?2HAPP的金屬配合物可以作為人工DNA裂解酶[8,9]?和催化CO2還原的催化劑 [10].由于H2HAPP合成產率低, 難溶于大多數溶劑, 因而在過去幾十年中對于這類大環化合物的研究并未引起人們的廣泛注意. 雖然Ogawa等[2]曾報道, 在熱的H2HAPP硝基苯溶液回流時加入熱的金屬醋酸鹽水合物卞醇溶液可以得到H2HAPP金屬配合物沉淀, 但H2HAPP金屬配合物通常都是在相應金屬離子存在下由2,9-二氯-1,10-菲咯啉和2,9-二氨基-1,10-菲咯啉直接縮合反應來制備[1～7]?的. 適合H2HAPP與金屬離子配位反應動力學等研究的均相溶液體系至今尚未見報道. 最近, 我們[11]?改進了H2HAPP的合成方法, 并用X射線晶體結構分析證明其與自由卟啉有類似的結構, 即環內兩個氫原子定域在環中央兩個對位的氮原子上.

作 者： 劉海洋 胡希明 應曉 吳庭萬 王文竹 莊國升 羅啟峰?   作者單位： 劉海洋,胡希明(華南理工大學,應用化學系,廣州,510641)

應曉,吳庭萬(華南理工大學,應用物理系,廣州,510641)

王文竹,莊國升,羅啟峰?(淡江大學化學系,臺北,25137) 

刊 名： 高等學校化學學報  ISTIC SCI PKU 英文刊名： CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES  年，卷(期)： 2002 23(2)  分類號： O614  關鍵詞： 雙氮橋聯1,10-菲咯啉大環   金屬離子   配位反應?  

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