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課堂教導(dǎo)與綠色化工意識(shí)訓(xùn)練探索論文
重視案例教學(xué),增強(qiáng)學(xué)生對(duì)綠色化工的感性認(rèn)識(shí)采用綠色工藝、實(shí)行清潔生產(chǎn)是當(dāng)代化工的發(fā)展趨勢(shì)和必然選擇。為增強(qiáng)學(xué)生的感性認(rèn)識(shí),授課中引入經(jīng)典案例配合理論方面的講解,會(huì)達(dá)到事半功倍的教學(xué)效果。為了表達(dá)方便,本文以環(huán)氧丙烷的生產(chǎn)工藝為例,對(duì)傳統(tǒng)工藝和綠色工藝進(jìn)行闡述。環(huán)氧丙烷(PropyleneOxide,簡(jiǎn)稱(chēng)PO),是除了聚丙烯和丙烯腈以外的第三大丙烯衍生物,是重要的基礎(chǔ)有機(jī)化工原料。環(huán)氧丙烷主要用于聚醚多元醇的生產(chǎn),其次用于非離子表面活性劑、碳酸丙烯酯和丙二醇的生產(chǎn)。此外,環(huán)氧丙烷的衍生物產(chǎn)品有近百種,是精細(xì)化工產(chǎn)品的重要原料,廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、建筑、食品、煙草、醫(yī)藥及化妝品等行業(yè)。目前,世界上生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的主要工業(yè)化方法為氯醇法、共氧化法和過(guò)氧化氫直接氧化法。(1)氯醇法氯醇法歷史悠久,工業(yè)化已有60多年,代表企業(yè)為美國(guó)陶氏化學(xué)(DowChemical)公司。采用傳統(tǒng)的石灰(氫氧化鈣)工藝,反應(yīng)方程式如下:(式略)氯醇法采用傳統(tǒng)的石灰(氫氧化鈣)工藝,該工藝需消耗大量高能耗的氯氣、石灰原料和水資源,產(chǎn)生大量廢水和廢渣,且每生產(chǎn)1噸環(huán)氧丙烷可產(chǎn)生40~50噸含氯化物的皂化廢水和2噸以上的廢渣。含氯化物的皂化廢水具有溫度高、pH值高、氯根含量高、COD含量高和懸浮物含量高的五高特點(diǎn),難以處理。該工藝生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的次氯酸對(duì)設(shè)備的腐蝕也比較嚴(yán)重。
針對(duì)這些問(wèn)題,美國(guó)陶氏化學(xué)(DowChemica1)公司對(duì)傳統(tǒng)的石灰(氫氧化鈣)工藝進(jìn)行了改進(jìn),采用NaOH代替石灰進(jìn)行皂化反應(yīng),將生成的NaCl水溶液返回氯堿裝置電解制氯氣,基本無(wú)含鹽廢水排放。目前,氯醇法的生產(chǎn)能力占世界總生產(chǎn)能力的44%,我國(guó)生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的方法是最經(jīng)典的氯醇法。(2)共氧化法共氧化法又稱(chēng)哈康法,根據(jù)原料和聯(lián)產(chǎn)產(chǎn)品,可分為異丁烷共氧化法(PO/TBA法)和乙苯共氧化法(PO/SM法)。2003年5月,日本住友(Sumitomo)化學(xué)公司開(kāi)發(fā)了異丙苯氧化法(CHP法)。共氧化法的反應(yīng)方程式如下[3](式略)在共氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷過(guò)程中,聯(lián)產(chǎn)物量很大。因?yàn)槁?lián)產(chǎn)物叔丁醇、異丁烯和苯乙烯有廣泛的應(yīng)用,售價(jià)也高,因此PO/TBA法和PO/SM法得以廣泛應(yīng)用。CHP法因其環(huán)氧化選擇性高(對(duì)丙烯而言選擇性大于95%,對(duì)過(guò)氧化氫異丙苯而言大于90%。)過(guò)氧化氫異丙苯比過(guò)氧化氫乙苯容易生產(chǎn),且可用一部分來(lái)生產(chǎn)苯酚和丙酮,聯(lián)產(chǎn)物二甲基苯甲醇脫水后可制得α-甲基苯乙烯,因此也具有良好的工業(yè)前景。目前世界采用PO/TBA法生產(chǎn)的環(huán)氧丙烷占總產(chǎn)量的18%,采用PO/SM法生產(chǎn)的環(huán)氧丙烷占總產(chǎn)量的34%,采用CHP法生產(chǎn)的環(huán)氧丙烷占總產(chǎn)量的2.5%[4]。(3)過(guò)氧化氫直接氧化法(HPPO法)由過(guò)氧化氫(雙氧水)催化氧化丙烯制環(huán)氧丙烷的新工藝,生產(chǎn)過(guò)程中只生成環(huán)氧丙烷和水,其化學(xué)反應(yīng)方程式為:(式略)由于HPPO法存在H2O2的運(yùn)輸問(wèn)題,意大利的Clerici等[5]提出將丙烯環(huán)氧化過(guò)程與蒽醌制H2O2過(guò)程結(jié)合,以甲醇水溶液為萃取劑代替原有的水萃取劑,將H2O2直接萃取后進(jìn)入環(huán)氧丙烷的反應(yīng)器,極大地降低了生產(chǎn)的成本。該工藝在經(jīng)濟(jì)、環(huán)境和技術(shù)方面具有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),是今后新建PO裝置主要采用的生產(chǎn)工藝。
基礎(chǔ)知識(shí)和科學(xué)前沿相結(jié)合化學(xué)工藝學(xué)所涉及的內(nèi)容是相同的,一般包括原料的選擇和預(yù)處理,生產(chǎn)方法的選擇及方法原理,設(shè)備的選擇,結(jié)構(gòu)和操作,催化劑的選擇和使用,操作條件的影響和選定,流程組織,生產(chǎn)控制,產(chǎn)品規(guī)格和副產(chǎn)物的分離與利用,能量的回收和利用,對(duì)不同工藝路線(xiàn)和流程的技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)等問(wèn)題。在教學(xué)過(guò)程中,我們強(qiáng)調(diào)用基礎(chǔ)知識(shí)解決實(shí)際問(wèn)題。如針對(duì)甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化制合成氣流程中溫度和壓力的確定問(wèn)題,我們從化學(xué)平衡出發(fā),通過(guò)甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化過(guò)程中主副反應(yīng)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)分析,得到高溫和低壓對(duì)平衡有利。但從工程角度考慮,適當(dāng)提高壓力對(duì)傳熱有利。為了加快傳熱速率,工程上采用加壓的方式(3.0MPa),從動(dòng)力學(xué)角度看,反應(yīng)初期增加系統(tǒng)壓力有利于加快反應(yīng)速率。但到了反應(yīng)后期,反應(yīng)平衡時(shí),加壓會(huì)降低反應(yīng)速率,對(duì)平衡有不利影響,因此更需要提高溫度來(lái)補(bǔ)償。在3.0MPa、1000℃的條件下使甲烷的干基含量降至0.3%,會(huì)嚴(yán)重地影響反應(yīng)管的壽命。如何解決這一實(shí)際問(wèn)題,依據(jù)熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)分析,結(jié)合反應(yīng)設(shè)備,我們引出甲烷水蒸汽轉(zhuǎn)化過(guò)程中采用二段轉(zhuǎn)化爐的工藝流程,并進(jìn)一步說(shuō)明采用管間加熱的一段轉(zhuǎn)化爐,最高溫度(出口處)控制在800℃,出口殘余甲烷的干基含量為10%。
采用管內(nèi)加熱的二段轉(zhuǎn)化爐,氧與轉(zhuǎn)化氣中甲烷燃燒放熱,溫度升至1000℃,二段出口處甲烷的干基含量降至0.3%,這樣既講解了工藝流程,又加深了學(xué)生對(duì)工藝條件確立依據(jù)的理解。另外,我們還在課堂上針對(duì)具體工藝流程中存在的問(wèn)題,及不同工藝路線(xiàn)和流程的技術(shù)經(jīng)濟(jì)評(píng)價(jià)等問(wèn)題進(jìn)行分析,通過(guò)追蹤文獻(xiàn),讓學(xué)生了解該工藝的發(fā)展勢(shì)態(tài)和綠色工藝的應(yīng)用。隨著現(xiàn)代化工新技術(shù)、新設(shè)備、新材料的不斷出現(xiàn),適當(dāng)補(bǔ)充和更新部分教學(xué)內(nèi)容,將膜分離技術(shù)、超聲波促進(jìn)萃取傳質(zhì)、新工業(yè)催化劑材料等前沿知識(shí)滲透在工藝流程的某個(gè)環(huán)節(jié)中,不但擴(kuò)大了課堂的信息量,又開(kāi)闊了學(xué)生的思路。培養(yǎng)當(dāng)代工程教育的教育理念20世紀(jì)以來(lái),學(xué)科在分工越來(lái)越細(xì)、研究越來(lái)越專(zhuān)業(yè)化的同時(shí),交叉滲透和綜合化趨勢(shì)也越來(lái)越明顯。學(xué)科發(fā)展的特點(diǎn)和趨勢(shì)要求教育模式進(jìn)行相應(yīng)的調(diào)整,就化學(xué)工藝學(xué)中流程的組織和設(shè)計(jì)而言,它應(yīng)該是一種多元價(jià)值綜合交叉的教育。
傳統(tǒng)的工藝學(xué)流程設(shè)計(jì)沒(méi)有反映學(xué)科交叉的綜合特點(diǎn),存在嚴(yán)重不足。本科生在設(shè)計(jì)工藝流程時(shí)習(xí)慣于模仿性設(shè)計(jì)而不是創(chuàng)新性設(shè)計(jì),技術(shù)上重點(diǎn)偏重于工藝研究而弱于結(jié)構(gòu)-功能的設(shè)計(jì)研究,在設(shè)計(jì)模式上囿于剛性設(shè)計(jì),一個(gè)設(shè)備對(duì)應(yīng)一種工藝和一種定型產(chǎn)品。更重要的是,工藝流程設(shè)計(jì)和組織只局限在技術(shù)層面,工科學(xué)生不懂得成本、經(jīng)營(yíng)、管理,更缺少人文修養(yǎng)。針對(duì)這種情況,本科生教學(xué)過(guò)程中,應(yīng)鼓勵(lì)學(xué)生向其他專(zhuān)業(yè)的教師和本科生學(xué)習(xí),以彌補(bǔ)學(xué)生在化工設(shè)備、化工過(guò)程自動(dòng)化和優(yōu)化控制、生態(tài)科學(xué)、經(jīng)濟(jì)學(xué)和社會(huì)學(xué)等學(xué)科的不足,提高學(xué)生的綜合性思維、創(chuàng)造能力與創(chuàng)新設(shè)計(jì)能力。
當(dāng)代工程教育的基本思想是以人、自然、社會(huì)協(xié)調(diào)統(tǒng)一與可持續(xù)發(fā)展為基礎(chǔ)的人類(lèi)福利價(jià)值創(chuàng)造[6]。依托地方資源優(yōu)勢(shì)所上的化工項(xiàng)目,不是單純地以增加當(dāng)?shù)氐腉DP為目的,而是在利用優(yōu)勢(shì)資源的同時(shí),要遵循生態(tài)活動(dòng)的規(guī)律,在更高的社會(huì)生活水平上重塑生態(tài)活動(dòng)的方式,使社會(huì)、經(jīng)濟(jì)、生態(tài)和諧共處、可持續(xù)發(fā)展。我們必須在本科生教育階段,就要樹(shù)立和培養(yǎng)學(xué)生的可持續(xù)發(fā)展觀念,應(yīng)該把化工項(xiàng)目的建設(shè)理解為生態(tài)循環(huán)系統(tǒng)之中的生態(tài)社會(huì)現(xiàn)象,化工項(xiàng)目工藝流程的組織,生產(chǎn)控制,產(chǎn)品規(guī)格和副產(chǎn)物的分離與利用,能量的回收和利用,廢物的排放,都不能以影響生態(tài)環(huán)境為代價(jià)。
綠色化工是對(duì)傳統(tǒng)化工的一種挑戰(zhàn)。實(shí)施綠色化工教育,教師必須有強(qiáng)烈的綠色意識(shí)。這項(xiàng)工作需要教師在化學(xué)工藝學(xué)課堂教學(xué)準(zhǔn)備中多下功夫,吃透教材,利用自己的言行去感染學(xué)生,然后結(jié)合具體案例將綠色化工的知識(shí)巧妙而生動(dòng)地滲透到教學(xué)過(guò)程的某些環(huán)節(jié)中,這樣學(xué)生在學(xué)知識(shí)的過(guò)程中,就自然地產(chǎn)生了保護(hù)環(huán)境、實(shí)施綠色化工的意識(shí)。勿庸質(zhì)疑,學(xué)生是未來(lái)我國(guó)化工行業(yè)的主力軍,針對(duì)他們加強(qiáng)綠色化工的教育,提高他們的綜合素質(zhì),就意味著我國(guó)化工工業(yè)走進(jìn)了可持續(xù)發(fā)展行列。
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